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 第三章 中药化学成分与药效物质基础（林月讲授） |
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一、生物碱的分布 （一）定义 生物碱指来源于生物界的一类含氮有机化合物。 特点：大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内（特例：有机胺类生物碱N原子不在环内）。  |
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多项选择题
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（二）生物碱的分布
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宝马别逗罂粟 （毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科） 防己终于小破 （防己科、吴茱萸属、小檗科）  |
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引申知识点——生物碱分布特点： （1）在植物中多集中分布于某一器官或某一部位（麻黄——髓部；黄柏——内皮）； （2）在不同植物中含量差别很大； （3）同科同属的植物常含有相同结构类型生物碱； （4）生物碱极少和萜类和挥发油共存于一植物中； （5）绝大多数以有机盐类存在。 |
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最佳选择题
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二、生物碱的分类及结构特征 大纲要求： （1）生物碱的分类 （2）吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物碱的结构特征 |
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（一）生物碱的分类及结构特征
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1.吡啶类生物碱 此类生物碱多来源于赖氨酸，是由吡啶或哌啶衍生的生物碱。 （1）简单吡啶类：分子较小，结构简单，很多呈液态。  |
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（2）双稠哌啶类：由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环，具喹喏里西啶的基本母核。 |
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2.莨菪烷类生物碱 此类生物碱多来源于鸟氨酸，由莨菪烷环系的C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。  莨菪碱 |
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3.异喹啉类生物碱 这类生物碱来源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核。 （1）简单异喹啉类 （2）苄基异喹啉类 ①1-苄基异喹啉类；②双苄基异喹啉类 （3）原小檗碱类：可以看成由两个异喹啉环稠合而成。 （4）吗啡烷类  |
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4.吲哚类生物碱 这类生物碱来源于色氨酸，其数目较多，结构复杂，多具有显著的生物活性。 （1）简单吲哚类 （2）色胺吲哚类 （3）单萜吲哚类：萝芙木中的利血平、番木鳖中的士的宁等。 （4）双吲哚类吲哚  |
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5.有机胺类生物碱 这类生物碱的结构特点是氮原子不在环状结构内。  麻黄碱  |
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配伍选择题 A.麻黄碱 B.槲皮素 C.小檗碱 D.东莨菪碱 E.青蒿素
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（二）生物碱的理化性质 1.性状
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配伍选择题 A.小檗碱 B.麻黄碱 C.槟榔碱 D.咖啡因 E.甜菜碱
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2.旋光性 生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。 生物碱多为左旋，阿托品是莨菪碱的外消旋体。   |
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3.溶解性
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（1）亲水性生物碱： 1）季铵型生物碱：厚朴碱、小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱； 2）含N-氧化物结构的生物碱：氧化苦参碱 3）小分子生物碱：麻黄碱、烟碱（既可溶于水，也可溶于三氯甲烷） 4）酰胺类生物碱：秋水仙碱、咖啡碱等。 （2）既能溶于酸水，又能溶于碱水： 酸碱两性生物碱：槟榔次碱（含羧基，可溶于碳酸氢钠）、吗啡（含酚羟基，可溶于氢氧化钠）。 具内酯或内酰胺结构：喜树碱、苦参碱。 |
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最佳选择题
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4.碱性 碱性强弱的表示方法——pKa（pKa越大，碱性越强） pKa＜2为极弱碱，pKa2～7为弱碱，pKa7～11为中强碱，pKa11以上为强碱。 碱性由强到弱的一般顺序： 胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯 |
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引申知识点（1）——碱性强弱影响因素 （1）氮原子的杂化方式（ sp3＞sp2＞sp） （2）电子云密度（电性效应） 供电诱导（如烷基）碱性增强；吸电诱导（如各类含氧基团、芳环、双键）碱性降低。 共轭碱性减弱。 （3）空间效应（空间位阻大，碱性弱） （4）分子内氢键（形成分子内氢键，碱性强）  |
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（1）氮原子的杂化方式（ sp3＞sp2＞sp） 脂胺类、脂氮杂环类（sp3杂化，中强碱） 芳胺类、六元芳杂环（sp2杂化，弱碱） 氰基的氮原子（sp杂化，中性）  |
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（2）电子云密度（电性效应） 1）诱导效应（苯异丙胺＞麻黄碱＞去甲麻黄碱） 2）共轭效应 ①苯胺型 ②酰胺型  秋水仙碱 |
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（3）空间效应 N原子附近取代基存在空间立体障碍，不利于接受质子，则生物碱的碱性减弱。   |
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（4）氢键效应 当生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰基，并处于有利于形成稳定的共轭酸分子内氢键时，氮上的质子不易离去，则碱性强。  |
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最佳选择题
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5.沉淀反应 反应条件：除苦味酸试剂外，其他生物碱沉淀反应一般都在酸性水溶液中进行。 仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。 |
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最佳选择题
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（1）常用的生物碱沉淀试剂
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多项选择题
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6.显色反应 常用的生物碱显色剂
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试剂
